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　　一、考试组成：

　　高分子化学与物理考试内容包括高分子化学和高分子物理，各占75分。

　　二、考试内容：

　　（一）高分子化学

　　1.自由基聚合

　　（1）适合自由基聚合单体的结构特点，常用引发剂及氧化还原引发体系的引发机理。

　　（2）自由基聚合机理：四种基元反应（链引发、链增长、链终止和链转移），能按照给定条件，写出各基元反应的化学式。

　　（3）动力学：（1）引发剂引发自由基聚合反应微观动力学方程，掌握给定单体转化率所需反应时间关系；（2）动力学链长的计算；（3）熟悉某些因素（如温度、物料浓度、基元反应速率等）对聚合速率及分子量

的影响规律；（4）链转移反应对聚合度的影响。

　　（4）自由基反应的阻（缓）聚机理，能写出一些常见的阻聚剂（如醌类、酚类、硝基苯）的阻聚反应式。

　　（5）可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。

　　2.自由基共聚合（主要是二元共聚）

　　（1）共聚物组成方程的推导方法（重点是d[M]-[M]和F1-f1两个方程）和特定条件下（r1,r2确定）组成方程的简化形式。

　　（2）r1=r2=1;r1=r2=0;r1<1,r2<1；r1>1,r2>1;r1<1,r2>1;r1>1,r2<1六种共聚物组成曲线图，恒比点出现的条件和关系。

　　（3）共聚物组成随转化率升高的变化规律，当竟聚率给定后，根据初始投料情况（f1=(f1）恒，f1>（f1)恒和f1<（f1)恒）提出控制共聚物组成保持均匀的措施。

　　（4）单体与自由基的相对活性及其影响因素。

　　（5）根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。

　　3.聚合方法

　　（1）四种聚合方法(本体、溶液、悬浮、乳液)的基本配方，工艺特点，产品质量等。每种聚合方法所能生产的常规产品。

　　（2）悬浮聚合的分散、保护及成粒机理。

　　（3）传统乳液聚合的聚合机理，乳液聚合动力学。

　　4.离子聚合

　　（1）适合正、负离子聚合的单体结构特点。

　　（2）正、负离子聚合常用的引发体系。

　　（3）正、负离子聚合机理。（链引发、增长、终止、转移等基元反应）

　　（4）溶剂对中心离子对形态的影响，进而影响聚合速率和大分子链结构的规整性。

　　（5）活性大分子概念，利用活性大分子制备一些带官能团的大分子（遥爪大分子）。

　　（6）开环聚合单体的结构特点，几种常见环单体（如环醚，环酰胺，环酯）的聚合机理。

　　5.配位聚合

　　（1）齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。

　　（2）齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理（单金属，双金属模型）和定位机理。

　　（3）共轭二烯配位聚合机理。

　　6.逐步聚合

　　（1）线型缩聚机理和特点。

　　（2）线型缩聚过程中可能发生的副反应（环化、降解、交换反应）。

　　（3）线形缩聚动力学：（1）不可逆线形缩聚动力学；（2）可逆平衡线形缩聚动力学：密封体系和副产物未完全排除。

　　（4）线形缩聚物的聚合度：反应程度、平衡常数、基团数比副产物残留浓度与聚合度之间的关系。

　　（5）线形缩聚物的聚合度分布。

　　（6）体型缩聚的特点及凝胶化概念。

　　（7）用卡罗译斯方法和统计法估算凝胶点PC，与实测值偏差的原因。

　　（8）典型缩聚物的合成。

　　7.聚合物的化学反应

　　（1）聚合物化学反应的分类与特征。

　　（2）高分子降解反应机理（热降解、光降解、氧、光力学降解）。

　　（3）聚合物老化机理，实质及防老化的措施。

　　（4）纤维素的化学改性。

　　（5）燃烧机理和燃烧剂。

　　8.综合知识

　　（1）高分子的基本概念、分类及结构特点及高分子结构式。

　　（2）高分子分子量的统计方法和多分散性表征，聚合机理对多分散性的影响。

　　（3）比较连锁反应与逐步反应的特点。

　　（4）单体结构对聚合机理的选择性（给出若干单体和若干引发剂，能正确组配并说明按何种机理聚合）。

　　（5）准确表述常用专业术语。

　　（二）高分子物理

　　1.高分子链的结构

　　（1）高分子链的近程结构，支化和交联，均聚物及共聚物的键接方式，高分子链的构型。

　　（2）高分子链柔性的本质，单键的内旋转与柔性，高分子链的内旋转与柔性，构象，内旋转位能及内旋转位垒，高分子链柔性的表征，影响高分子链柔性的因素，高分子链的统计构象统计及末端距，等效自由连接链。

　　（3）高聚物分子量及分子量分布，常用高聚物分子量及分子量分布的测试方法及原理。

　　2.高分子的聚集态结构

　　（1）高分子的原子间与分子间的相互作用，内聚能及内聚能密度。

　　（2）高聚物的结晶结构与结晶形态，结晶高聚物的分子构象，部分结晶高聚物的结构模型和结晶度。

　　（3）高聚物的非晶态及结构模型。

　　（4）高聚物的取向单元，取向方式和取向高聚物的特点，取向度。

　　（5）高聚物的液晶态。

　　（6）共混高聚物的结构与性能特点。

　　3.高聚物的分子运动及转变

　　（1）高聚物分子运动的特点。

　　（2）线型非晶态高物、结晶高聚物、体型高聚物的力学状态。

　　（3）高聚物的玻璃化转变，玻璃化转变的自由体积理论，玻璃化转变温度及影响因素。

　　（4）高聚物的次级松弛。

　　（5）高聚物的结晶过程及结晶动力学，结晶能力与结构的关系，影响高聚物结晶速率的因素。

　　（6）结晶高聚物的熔限与熔点，影响高聚物熔点的因素。

　　（7）高聚物的流动机理及高聚物向粘流态转变。

　　4.高聚物的屈服与断裂

　　（1）高聚物的应力－应变行为。

　　（2）高聚物的屈服与冷拉。

　　（3）高聚物的剪切带与银纹。

　　（4）高聚物的脆性断裂与韧性断裂。

　　（5）高聚物断裂的理论强度与实际强度，临界应力强度因子及临界应变能释放率。

　　（6）影响高聚物强度和韧性的因素，高聚物的增强与增韧。

　　5.高聚物的高弹性

　　（1）高聚物高弹性的特点与本质。

　　（2）平衡高弹态的热力学分析和统计理论。

　　（3）影响高聚物高弹性的因素。

　　6.高聚物的粘弹性

　　（1）高聚物线性粘弹性。

　　（2）高聚物的静态粘弹性的现象、机理、性能表征及其影响因素。

　　（3）高聚物的动态粘弹性的现象、机理、性能表征及其影响因素。

　　（4）高聚物线性粘弹性的数学描述（玻尔兹曼叠加原理）及力学模型。

　　（5）时温等效原理及其应用。

　　（6）高聚物的DMA谱图及其应用。

　　7.高聚物熔体的流变性

　　（1）流变学的基本概念，牛顿流体及非牛顿流体，流动曲线及流变方程。

　　（2）高聚物熔体剪切流动的特征，影响高聚物熔体切粘度的因素。

　　（3）高聚物熔体的弹性表现。

　　（4）拉伸流动。

　　8.高聚物的电性能

　　（1）表征高聚物电性能的参数。

　　（2）高聚物的极化与介电性，影响介电性的因素。

　　（3）高聚物的绝缘电阻及击穿强度。

　　9.高分子溶液

　　（1）高聚物的溶解过程。

　　（2）高聚物溶解的热力学解释。

　　（3）溶剂的选择原则。

　　（4）高分子链在溶液中的分子构象和尺寸。

　　（5）柔性链高分子溶液热力学，哈金斯参数及第二维利系数。

　　（6）交联高聚物的溶胀。

　　三、参考书目：

　　1.潘祖仁，高分子化学，2011，第五版，化学工业出版社，北京

　　2.焦剑.高分子物理.2015年.西北工业大学出版社，西安